• 后加入水分散，從而得到水性環(huán)氧樹脂。

將丙烯酸單體接枝到環(huán)氧分子骨架上，制得不易水解的水性環(huán)氧樹脂。反應(yīng)為自由基聚合機(jī)理，接枝位置為環(huán)氧分子鏈上的脂肪碳原子，接枝率低于，最終產(chǎn)物為未接枝的環(huán)氧樹脂、接枝的環(huán)氧樹脂和聚丙烯酸的混合物，這三種聚合物分子在溶劑中舒展成線型狀態(tài)，加入水后，由于未接枝共聚物和水的不混溶性，在水中形成膠束，接枝共聚物的環(huán)氧鏈段和與其相混溶的未接枝環(huán)氧樹脂處于膠束內(nèi)部，接枝共聚物的丙烯酸共聚物羧酸鹽鏈段處于膠束表層，并吸附了與其相混溶的丙烯酸共聚物的羧酸鹽包覆于膠束表面，顆粒表面帶有電荷，形成了極穩(wěn)定的水分散體系。

先用磷酸將環(huán)氧樹脂酸化得到環(huán)氧磷酸酯，再用環(huán)氧磷酸酯與丙烯酸接枝共聚，制得比丙烯酸與環(huán)氧樹脂直接接枝的產(chǎn)物穩(wěn)定性更好的水基分散體；可發(fā)現(xiàn)水性體系穩(wěn)定性隨制備環(huán)氧磷酸酯時磷酸的用量、丙烯酸單體用量和環(huán)氧樹脂分子量的增大而提高，其中丙烯酸單體用量是影響其水分散穩(wěn)定性的最重要因素。

以雙酚A型環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)合成具有羥基側(cè)基的環(huán)氧丙烯酸酯，再用甲苯二異氰酸酯與丙烯酸羥乙酯的半加成物對上述環(huán)氧丙烯酸酯進(jìn)行接枝改性，再用酸酐引人羧基，經(jīng)胺中和后，可得較為穩(wěn)定的自乳化光敏樹脂水分散體系。

含胺基的化合物與環(huán)氧基反應(yīng)生成含叔胺或季胺堿的環(huán)氧，用酸中和后得到陽離子型的水性環(huán)氧樹脂。

用酚醛型多官能環(huán)氧樹脂F(xiàn)-51與一定量的二乙醇胺發(fā)生加成反應(yīng)（每個F-51分子中打開了一個環(huán)氧基）引入親水基團(tuán)，再用冰醋酸中和成鹽，加水制得改性F-51水性環(huán)氧樹脂，該方法使樹脂具備了水溶性或水分散性，同時每個改性樹脂分子中又保留了2個環(huán)氧基，使改性樹脂的親水性和反應(yīng)活性達(dá)到合理的平衡。固化體系采用改性F-51水性環(huán)氧樹脂與雙氰胺配合，由于雙氰胺在水性環(huán)氧樹脂體系中具有良好的溶解性和潛伏性，貯存6個月不分層，黏度無變化，可形成穩(wěn)定的單組分配方。該體系比未改性環(huán)氧/雙氰胺體系起始反應(yīng)溫度降低了76℃，固化工藝得到改善。固化物具有良好的力學(xué)性能，層壓板彎曲強(qiáng)度達(dá)502.93MPa，剪切強(qiáng)度達(dá)36.6MPa，固化膜硬度達(dá)6H，附著力，吸水率47%，具有良好的應(yīng)用前景。

由于環(huán)氧固化劑通常是含胺基的堿性化合物，兩者混合后，體系容易失去穩(wěn)定性而影響使用性能，因此這類樹脂在實際中較少應(yīng)用。

通過含親水性的氧化乙烯鏈段的聚乙二醇或其嵌段共聚物上的羥基或含聚氧化乙烯鏈上的胺基與環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)可以將聚氧化乙烯鏈段引入到環(huán)氧分子鏈上，得到含非離子親水成分的水性環(huán)氧樹脂。該反應(yīng)通常在催化劑存在下進(jìn)行，常用的催化劑有三氟化硼絡(luò)合物、三苯基膦、強(qiáng)無機(jī)酸。

先用聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，形成相對分子質(zhì)量為4000～20000的雙環(huán)氧端基乳化劑，利用此乳化劑和環(huán)氧當(dāng)量為190的雙酚A環(huán)氧樹脂混合，以三苯基磷化氫為催化劑進(jìn)行反應(yīng)，可得到含有親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈段的環(huán)氧樹脂。這種環(huán)氧樹脂不用外加乳化劑即可溶于水中，且由于親水鏈段包含在環(huán)氧樹脂分子中，因而增強(qiáng)了涂膜的耐水性。

在雙酚A型環(huán)氧樹脂和聚乙二醇中，加入催化劑三苯基膦化氫制得的非離子表面活性劑，與氨基苯甲酸改性的雙酚A型環(huán)氧樹脂及E-20環(huán)氧樹脂，制得水性環(huán)氧涂料作為食品罐內(nèi)壁涂料，性能良好。

環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基可與胺反應(yīng)，因此可用二乙醇胺來改性E-4環(huán)氧樹脂，在樹脂分子中引入親水性羥基和胺基，之后再滴加冰醋酸成鹽，即可制得水性二乙醇胺改性E-44環(huán)氧樹脂。

60℃下先用乙二醇丁醚和乙醇將環(huán)氧樹脂溶解，然后慢慢滴加二乙醇胺，滴完后繼續(xù)加熱至80℃，恒溫反應(yīng)2.5h，反應(yīng)完全后，即得二乙醇胺改性的環(huán)氧樹脂E-44。最后向制得的改性樹脂中滴加冰乙酸，中和成鹽，再加入一定量水，攪拌，即得改性環(huán)氧樹脂的水性體系。改性環(huán)氧樹脂的親水性強(qiáng)弱與樹脂分子中引入的二乙醇胺和滴加的冰醋酸的多少有關(guān)，二乙醇胺和乙酸用量的增加，改性樹脂親水性增強(qiáng)而環(huán)氧值降低。通過改變兩者的用量，可制得一系列具有不同環(huán)氧值的水溶液或水乳液。

用丙烯酸和琥珀酸酐對F-44酚醛環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性，可合成一種水性光敏酚醛環(huán)氧樹脂。

在帶回流裝置的100mL圓底燒瓶中加入36.2g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的F-44環(huán)氧樹脂的二氧六環(huán)溶液（含0.1mol環(huán)氧基）、2.47mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的對苯二酚的二氧六環(huán)溶液作為阻聚劑、0.5g催化劑，加入0.05mol丙烯酸，在95℃下反應(yīng)6小時，丙烯酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到后，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.5%的含0.05mol琥珀酸酐的二氧六環(huán)溶液，在95℃反應(yīng)3h，制得一種力學(xué)性能較為優(yōu)越、可溶于5%Na2CO3水溶液的水性光敏環(huán)氧樹脂。

以甲苯作溶劑，以端甲氧基聚乙二醇、馬來酸酐為原料，在回流溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化完成后，加入與馬來酸酐等摩爾量的環(huán)氧樹脂E-44，進(jìn)行酯化反應(yīng)，當(dāng)酯化率達(dá)到要求時，減壓抽去溶劑得到紅棕色固態(tài)反應(yīng)型環(huán)氧樹脂乳化劑MeO-PEG-Ma-E-44。再將一定量的E-44環(huán)氧樹脂與占E-44質(zhì)量16.5%～20%的上述乳化劑于250ml三頸瓶中加熱70℃攪拌均勻，當(dāng)溫度降至50℃左右，以每5min滴加1ml蒸餾水，控制攪拌速度1000r/min，即制得固含量均為60%的水性環(huán)氧樹脂。制得的E-44水性環(huán)氧樹脂在水性固化劑作用下室溫2hr、60℃40min內(nèi)固化，固化后的熱穩(wěn)定性、機(jī)械性與乳化前的E-44環(huán)氧樹脂基本一致，且韌性有所提高。

將一定比例的E-44、三乙烯四胺、無水乙醇投入三頸燒瓶中，在溫度55～60℃下反應(yīng)6小時，減壓蒸餾除去乙醇制得。制備的水性環(huán)氧固化劑的親水性較低，用于制備水性環(huán)氧樹脂漆，得到的漆膜性能可達(dá)到使用要求。

在500mL三頸瓶中投入環(huán)氧樹脂、甲苯二異氰酸酯（TDI）、改性處理的表面活性劑、阻聚劑，加熱攪拌反應(yīng)至終點（反應(yīng)物溶于丙酮，滴入亞硝酸鈉飽和水溶液不變黃色）。而1000mL四頸瓶中投入乙撐四胺，控制反應(yīng)溫度緩慢加入上述反應(yīng)物進(jìn)行加成反應(yīng)；滴加丁基縮水甘油醚對加成物進(jìn)行封端，用醋酸調(diào)節(jié)親水親油平衡、加入蒸餾水稀釋到50%固含量，即得水性聚氨酯改性環(huán)氧樹脂固化劑。TDI的用量對固化劑的性能有較大影響。當(dāng)TDI含量低于3.0%時，表面活性劑含量太小，不能很好地乳化環(huán)氧樹脂.不能形成穩(wěn)定的漆液及平整的涂膜；當(dāng)TDI含量大于10.0%時，小分子胺加成物含量相應(yīng)提高，雖然乳化性能好，但體系的極性增大，表面張力太大，同樣不能形成連續(xù)的涂膜。TDI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%～8.0%時，合成的水性固化劑穩(wěn)定性好，配漆適用期長，配漆性能、涂膜表觀性能以及漆膜物理機(jī)械性能均較好，配制的水性環(huán)氧地板漆性能優(yōu)良。